H

Experimentální zařízení pro polykrystalové rentgenové

difrakční metody

 

Marian Čerňanský – Ľubomír Smrčok

 

 

1. Úvod

 

Tato kapitola pojednává  o práškových metodách (1) u nichž se jako experimentální zařízení užívají především práškové komůrky (2) (syn. práškové komory (3)) a práškové difraktometry (4). Na těchto zařízeních se zkoumají polykrystalické vzorky (5), tj. kompaktní polykrystaly ( kapitola A) nebo skutečné práškové vzorky (6).                                   

 

Základním rysem práškových metod je to, že primární svazek monochromatického záření dopadá na velký počet malých krystalů a vytváří difrakční obraz (7), který se na fotografickém filmu registruje jako soustava souvislých difrakčních linií, resp. difrakčních kroužků (8), případně jejich částí. Vzájemná orientace zmíněných malých krystalů může být náhodná (9), nebo můžou vykazovat jistou přednostní orientaci – texturu (10). Pokud je difraktujících krystalů (11)ozářené oblasti (12) málo, difrakční obrazec (13) na filmu, tj. na difrakčním snímku (14) se skládá ze skvrnitých (15) difrakčních linií, na kterých je možné rozeznat diskrétní difrakční stopy (syn. difrakční skvrny (16)) od jednotlivých krystalů. Je-li nutné skvrnitost (17) difrakčních linií odstranit, použije se přídavné zařízení umožňující otáčení nebo oscilaci vzorku, případně filmu.

 

 

 

2. Práškové komůrky

 

Malé vzorky, resp. vzorky s malou ozářenou plochou (18) se skoumají v nefokusačních uspořádáních (19) (syn. uspořádání bez fokusace (20)). Sem patří především válcová Debyeova – Scherrerova komůrka (21), v níž se zkoumají vzorky ve tvaru tenké tyčinky, která je – s možností rotace – umístěna v ose komůrky (22), jež je kolmá na směr primárního svazku. Prášková metoda, která užívá Debyeovu – Scherrerovu komůrku, se nazývá  Debyeovou – Scherrerovou metodou (23) a difraktogram získaný touto metodou má název debyegram (24).

 

 Komůrka s rovinnou kazetou (25) (syn. komůrka s rovinným filmem (26)) se často užívá v uspořádání na odraz (27) (syn. metodě zpětné difrakce (28)) s velkými difrakčními úhly. Pokud je vzorkem dostatečně tenký kompaktní polykrystal, např. fólie a stačí registrace s menšími difrakčními úhly, užívá se tato komůrka i v uspořádání na průchod (29) (syn. průchodové metodě (30)). Případně se zmíněná komůrka s rovinnou kazetou užívá pro práci technikou šikmých textur (31), kdy osa textury vzorku není rovnoběžná se směrem primárního svazku. Místo rovinné kazety se někdy užívá kuželová kazeta (32) nebo válcová kazeta (33) jejíž osa je rovnoběžná se směrem primárního svazku. Podobně jako u Debyeovy – Scherrerovy komůrky se v těchto uspořádáních užívá tenký primární svazek monochromatického záření z bodového ohniska k dosažení malé ozářené plochy vzorku, protože obecně se jedná o nefokusační uspořádání. Jen speciální volba geometrie umožňuje v uspořádání na odraz dosáhnout přibližnou fokusaci zvolené difrakční linie.

 

Fokusační uspořádání (34) umožňují využít větší ozářené plochy vzorků bez stráty ostrosti difrakčních linií. V uspořádání na odraz  se přitom užívá divergentní primární svazek z ohniska rtg. lampy, případně z ohniska monochromátoru. Konvergentní primární svazek, většinou difraktovaný krystalem monochromátoru, se užívá v uspořádání na průchod. Seemannova – Bohlinova (metoda) fokusace (35) je principem  Seemannovy – Bohlinovy fokusační komůrky (36), u níž vstupní štěrbina (37) a povrch vzorku leží na fokusační kružnici (38). Braggova – Brentanova (metoda) fokusace (39) se uplatňuje u většiny práškových difraktometrů a u semifokusační komůrky (40), u které osa komůrky leží v rovině povrchu vzorku. U Seemannovy – Bohlinovy fokusační komůrky a u semifokusační komůrky je fotografický film ve válcové kazetě a osa kazety (41) je totožná s osou komůrky, která je – podobně jako u Debyeovy – Scherrerovy komůrky kolmá na směr primárního svazku. Speciální symetrickou variantou  Seemannovy – Bohlinovy fokusační komůrky je Prestonova komůrka (42), u které je vzdálenost vstupní štěrbiny od povrchu vzorku rovna průměru komůrky (43).

 

Kompaktní kombinace Seemannovy – Bohlinovy fokusační komůrky s fokusujícím krystalovým monochromátorem tvoří Guinierovu komůrku (44). Od ní je odvozena řada dalších komůrek, např. Guinierova – Wolfova, Guinierova – Häggova, Guinierova – Jagodzinského atd. Ve  všech zatím zmíněných fokusačních uspořádáních se fokusace dosahuje využitím jistých geometrických zákonitostí. Byly podniknuty pokusy (např. L. K. Frevel, V. Vand) dosáhnout soustředění paprsků použitím Sollerovy clony (45), což je soustava kovových, obvykle rovnoběžných lamel, která se často užívá na omezení rozbíhavosti, tj. divergence (46) svazku záření, aniž by se omezoval jeho průřez. Ve Vandově komůrce (47) se k fokusaci užívá Sollerova clona, jejíž lamely jsou vůči sobě mírně skloněny. V tomto případě se Sollerova clona užívá k omezení horizontální divergence (48), což je rozbíhavost svazku v rovině rovníku difrakčního snímku, resp. v rovině fokusační kružnice. Častěji se však Sollerova clona užívá k omezení vertikální divergence (49), tj. rozbíhavosti svazku ve směru osy komůrky.

 

Mezi práškové komůrky se obvykle zařazuje i Gandolfiho komůrka (50), v níž z malého monokrystalu, rotujícího současně kolem dvou os svírajících navzájem úhel 45°, dostaneme stejný difrakční snímek jako od obvyklého práškového, resp. polykrystalického vzorku. Pokud potřebujeme zvlášť malou ozářenou plochu vzorku, případně malou divergenci primárního svazku, použijeme mikrosvazek (51)mikroohniska (52) a v mikrokomůrce (53) získáme mikrodifrakční snímek (54). Mezi komůrky pro difrakci za zvláštních podmínek patří především vysokoteplotní komůrky (55), např. Guinierova – Lennerova komůrka, dále nízkoteplotní komůrky (56), vysokotlaké komůrky (57), a komůrky s kontrolovanou atmosférou (58) (syn. komůrky s definovanou atmosférou (59)), včetně vákuových komůrek (60).

 

Kromě už zmíněných filmových kazet (61) je podstatnou součástí každé komůrky držák vzorku (62)kolimátor (63) nebo štěrbina pro vymezení primárního svazku. Z hlediska bezpečnosti práce se zářením i kvality difrakčních snímků – zejména kvůli nízkému pozadí (64) – je důležitý lapač primárního svazku (65), který např. u Debyeovy – Scherrerovy komůrky má podobu výstupní trubice (66) obsahující černý papír, fluorescenční stínitko (67) a olověné sklo s vyznačeným nitkovým křížem (68). Tím současně umožňuje přesné justování (69) celé komůrky a zvláště vzorku do směru primárního svazku. Komůrka jako celek je pohyblivě uložena na závěsu (70), resp. na nosiči (71) nebo na stojanu (72), případně na podstavci (73), jejichž konstrukce umožňuje přesné nastavení (74) komůrky ke zdroji záření. Některé práškové komůrky jsou ještě vybaveny speciálími břity (75), jejichž stíny na difrakčním snímku slouží ke kalibraci (76) pro odečtení difrakčních úhlů. Speciální, např. asymetrické uložení filmu (77) podle Straumanise, nebo použití standardu (78), či expozice stopy primárního svazku (79) má tentýž účel.

 

 

 

3. Práškové difraktometry

 

V práškovém difraktometru probíhá snímání (80) (syn. skanování (81)) a registrace směrového rozložení záření difraktovaného práškovým či polykrystalickým vzorkem elektronicky. K tomu je vybaven detektorem záření (& kapitola J) a pohonným mechanizmem na otáčení držáku vzorku a ramena detektoru (82). Kromě elektrického pohonu pro běžný automatický provoz (83), mají difraktometry i ruční pohon (84), který se užívá při justování, nastavení výchozích poloh držáku vzorku a ramena detektoru a pod. U starších typů difraktometrů se úhel (nastavení) detektoru (85) obvykle odčítá na stupnici, která se opticky promítá na matnici přístroje a úhel (natočení) vzorku (86) je spravidla vidět na dělených kruzích s noniem. U novších přístrojů se velikosti zmíněných úhlů zobrazují pomocí elektronických prvků. V dalším textu, pokud nebude uvedeno jinak, se bude jednat o difraktometr s Braggovou – Brentanovou fokusací. Její nedostatek u semifokusační komůrky – totiž fokusace jen jedné difrakční linie – u difraktometru odpadá díky postupnému snímání linií, což umožňuje splnit fokusační podmínky vždy jen po sledovaný difrakční úhel.

 

Měření na difraktometru obvykle začíná  z počátečního stavu, ve kterém je mezi úhlem (natočení) vzorku (q) a úhlem detektoru (2q) nastaven poměr  1:2 ,  tj. z nastavení   (87) (syn. nastavení 2:1 (88)). S pevnou vazbou   (89) pak následuje otáčení vzorku i detektoru, tj.  probíhá  pohyb     (90), kterým se realizuje snímání     (91) (syn. měření (v režimu)   (92)). Kromě tohoto tzv. normálního provozu difraktometru (93) se současným pohybem vzorku a detektoru 2:1 (94) vyžaduje řešení některých problémů difraktometrická měření se stacionárním detektorem (95) (a pohyblivým vzorkem)  tj. pohyb vzorku s nehybným detektorem (96) nebo naopak, měření se stacionárním vzorkem (97) (a pohyblivým detektorem), tj. pohyb detektoru s nehybným vzorkem (98).

 

U všech tří zmíněných způsobů měření můžeme zvolit spojité snímání (99) (syn. spojitý způsob měření (100)), nebo krokové snímání (101) (syn. krokový způsob měření (102)). V obou případech se nastaví počáteční bod (103) úhlového intervalu a úhlová rychlost otáčení vzorku, resp. ramena detektoru. Koncový bod (104) měření je už zpravidla dán předvolbou velikosti kroku (105)počtu kroků (106). Volba parametrů měření vychází z kompromisu mezi požadovanou intenzitou difraktovaného záření, rozlišovací schopností (107)geometrickými (108) fyzikálními aberacemi (109).

 

Podstatnou součástí práškového difraktometru je goniometr (110), který slouží k natáčení vzorku a ramena detektoru do určité úhlové polohy vůči směru primárního svazku a současně k měření příslušných úhlů. K vymezení směru primárního a difraktovaného svazku je opatřen kolimačním systémem (111) (syn. systémem clon (112)). K prvnímu vymezení primárního svazku slouží vstupní clona (113), kterou často nahrazuje přímo ohnisko rentgenové lampy nebo ohnisko monochromátoru. Divergenční clona (114) omezuje horizontální divergenci primárního svazku, čímž vymezuje jeho šířku v místě vzorku a tím i ozářenou plochu vzorku. Některé modernější difraktometry mají automatickou divegenční clonu (115) (syn. thetakompenzační clonu (116)), jejíž šířka se při měření mění tak, že ozářená plocha vzorku zůstává konstantní. Výšku primárního i difraktovaného svazku často vymezují jednoduché, vyměnitelné zasouvací clony (117), které v místě mezi divergenční clonou a vzorkem a zejména mezi vzorkem a detektorem současně plní funkci (proti)-rozptylové clony (118). Na omezení vertikální divergence se do difraktovaného a často i do primárního svazku vkládá Sollerova clona. Před detektorem je clona detektoru (119).

 

Společná osa  rotace vzorku a detektoru je osou goniometru (120). Kružnice, po které se pohyuje clona detektoru, se nazývá kružnicí goniometru (121) a leží v rovině goniometru (122). Průsečík osy a roviny goniometru je střed goniometru (123). Přímka procházející středem goniometru a středem cony detektoru v jeho nulové poloze se nazývá nulovou čárou (124) (syn. středovou čárou (125)). Vzdálenost osy goniometru od zdroje záření je poloměr goniometru (126). Zdrojem záření zde rozumíme vstupní clonu difraktometru nebo ohnisko rtg. lampy či ohnisko monochromátoru, pokud tuto clonu nahrazují. Je-li rovina goniometru horizontální, mluvíme o horizontálním goniometru (127). Pokud je rovina goniometru vertikální, jedná se o vertikální goniometr (128). Analogicky jako u práškových komůrek rozumíme horizontální divergencí rozbíhavost svazku v rovině goniometru a vertikální divergencí rozbíhavost svazku ve směru osy goniometru.

 

Braggova – Brentanova goniometru (129) je vzdálenost clony detektoru od osy goniometru stejná jako vzdálenost osy goniometru od zdroje záření. Navíc jsou během měření obě tyto vzdálenosti konstantní, zatím co poloměr fokusační kružnice se s difrakčním úhlem mění a její střed se posouvá tak, aby se povrch vzorku stále dotýkal fokusační kružnice. U Seemannova – Bohlinova goniometru (130) jsou zdroj záření a vzorek stacionárně umístěny na fokusační kružnici, jejíž poloměr se nemění a střed zůstává na místě. Pohybuje se jen detektor, a to tak, aby clona detektoru byla stále na fokusační kružnici, takže vzdálenost detektoru od vzorku se mění. Braggův – Brentanův goniometr se někdy označuje jako středový goniometr (131), zatím co méně rozšířený Seemannův – Bohlinův jako tečný goniometr (132), ale toto označení se příliš neujalo. Braggova – Brentanova fokusace se uplatňuje také u theta-theta goniometru (133), ve kterém se detektor i zdroj záření pohybují současně nad horizontálním povrchem stacionárního vzorku. Tento goniometr je zvlášť vhodný na sledování difrakce kvapalin.

 

U všech zatím zmíněných goniometrů se jednalo o uspořádání na odraz. U tenkých vzorků je možné použít uspořádání na průchod, a to v několika modifikacích. Především se jedná o symetrické uspořádání na průchod (134), které je protějškem symetrického uspořádání na odraz (135), obvyklého v goniometrech s Braggovou – Brentanovou fokusací. Někdy se užívá uspořádání na průchod s kolmým dopadem (136) primárního svazku na vzorek. Při zmíněných uspořádáních na průchod nedochází v goniometru k fokusaci difraktovaného svazku, takže se užívají široké clony detektoru. Aby tím příliš neklesla rozlišovací schopnost, vkládá se před detektor další Sollerova clona, tentokrát k omezení horizontální divergence difraktovaného svazku. V případě úzkého čarového zdroje záření, má tato clona jednotlivé lamely vůči sobě lehce skloněny v míře odpovídající horizontální divergenci primárního svazku, která teď může být relativně velká, takže lze dosáhnout dostatečně velké měřené intenzity. Pokud se ke zvýšení intenzity použije široký zdroj záření, vkládají se do difraktovaného i primárního svazku k omezení jejich horizontální divergence Sollerovy clony s rovnoběžnými lamelami. Mluvíme pak o uspořádání na průchod s rovnoběžným svazkem (137). V rtg. tenzometrii se užívá uspořádání na odraz s rovnoběžným svazkem (138).

 

přídavných zařízení (139) se k práškovým difraktometrům často dodává goniometrická hlavice (140), někdy texturní nástavec (141) nebo vysokoteplotní nástavec (142) případně nízkoteplotní nástavec (143) či vakuový nástavec (144). Obvykle se dodávají různé pomůcky pro justování difraktometru a upevnění vzorku (145). Někdy je vhodný automatický měnič vzorků (146). U hrubozrnných materiálů je často nutný rotační držák vzorku (147), který umožňuje otáčení vzorku v rovině jeho povrchu. Důležitý je monochromátor primárního svazku (148) (syn. primární monochromátor (149)) a případně i monochromátor difraktovaného svazku (150) (syn. sekundární monochromátor (151)).

 

 

 

4. Závěrečné poznámky

 

Příprava vzorku (152) vyžaduje věnovat pozornost následujícím fakorům: velikosti částic (153), tlouštce vzorku (154), přednostní orientaci (155), deformaci a tváření za studena (156), a rovinnosti povrchu (157). U kompaktních polykrystalů lze někdy přípravy vzorku omezit na běžné způsoby opracování k dosažení vhodné velikosti a tvaru vzorku. Postup přípravy je obvykle složitější u práškových vzorků, kde je někdy nutné drcením, mletím nebo pilováním z kompaktního materiálu dosáhnout vhodné velikosti částic a pak případně žíháním (158) odstranit vnitřní napětí (159). Pro expozici v Debyeově – Scherrerově komůrce se obvykle částice prášku lepí na vlákno nebo pěchují do kapiláry (160). Práškové vzorky s rozměrným povrchem se připravují lisováním prášku do dutiny v (lisovací) matrici. Zvláště u prášků s velkými částicemi je někdy nutné použít vhodné pojivo. Lísováním směsi zkoumaného prášku s pojivem do vhodné (lísovací) formy lze připravit vzorky požadovaného tvaru. Často je výhodné umísťovat zkoumaný materiál přímo do držáku vzorku plněním ze zadu (161), nebo plněním z boku (162).

 

Pokud nás zajímají pouze polohy difrakčních linií (163), vyhodnocujeme difrakční snímek na prosvětlovacím stolku (164) nebo na komparátoru (165). Měřením hustoty zčernání (166) na (mikro)fotometru (167) podél difrakčního snímku získáme fotometrický záznam (168). Podobně ze zapisovače nebo tiskárny u difraktometru dostaneme difraktometrický záznam (169). Zmíněné fotometrické nebo difraktometrické záznamy, t.j. difrakční záznamy (170) mohou být analogové, nebo digitální.

 

 

 

Komentář

 

K vystižení různorodosti způsobů a zařízení používaných při sledování difrakce na polykrystalických látkách užíváme termín práškové metody v množném čísle. V souladu např. s [1]  Debyeovou – Scherrerovou metodu pak považujeme jen za jednu z práškových metod.

 

Pokud se u některých termínů vyskytují synonyma, preferovali jsme to, které je podle našeho názoru češtině i slovenštině užívanější (tedy spíše komůrka než komora).

 

Slova spojitá  nespojitá (u difrakční linie) doporučujeme používat spíše jako součást matematických termínů, např. spojité zobrazení, nespojitá funkce, a v souladu s angličtinou mluvit o skvrnitých liniích a jejich skvrnitosti. Pokud je nám známo, v angličtině se totiž užívá jen termín diffraction spotdifrakční skvrna, který zavádíme jako synonymum difrakční stopy. V případě nutnosti doporučujeme mluvit o souvislých difrakčních liniích.

 

Slovo náhodný chápeme jako součást různých termínů, např. náhodná orientace, náhodný proces apod. Jeho zahrnutím mezi termíny se snažíme vyloučit méně vhodné „nahodilý“ nebo nevhodné „randomní“.

 

Termín nefokusační uspořádání upřednostňujeme před uspořádáním bez fokusace jednak z gramatických důvodů (odborný termín má být podstatné jméno, před kterým je případně upřesňující přídavné jméno), dále z důvodů symetrie (fokusační – nefokusační), ale hlavně po obsahové stránce nám připadá slovo nefokusační výstižnější (ve zmíněném uspořádání se paprsky nefokusují, nedochází k fokusaci a nejedná se tedy o to, že se fokusace ztratí a dojde ke tavu bez fokusace).

 

U termínu uspořádání na odraz jsme nuceni respektovat skutečnost, že se u nás už dlouho běžně užívá [2] , [3]. Jeho někdejší synonymum metoda zpětného paprsku [4] se neujalo, a proto navrhujeme věcně správnější termín metoda zpětné difrakce, avšak opět jen jako synonymum. Důvodem je obecné rozšíření a ustálení termínu uspořádání na odrazuspořádání na průchod a jejich symetrie. U termínu uspořádání na průchod  je nutné zdůraznit, že i jeho slovenský ekvivalent usporiadanie na priechod se již dlouhou dobu běžně užívá. Je to v dobré shodě se skutečností, že česká slova začínající slabikou prů – mají ve slovenštině ekvivalenty začínající na prie-, zatímco slova začínající v češtině slabikou pře- mají ekvivalenty začínající na pre- (např. průliv – prieliv,  přeliv – preliv). Naproti tomu slovníky [5] , [6] nyní požadují ve slovenštině rozlišení ve tvaru prechod (děj) a priechod (místo děje), což  by mělo vést k termínu „usporiadanie na prechod“. Přesto doporučujeme ponechat termín usporiadanie na priechod, aby nedošlo k rozporu s výše uvedenými skutečnostmi.

 

Musíme doporučit převzetí termínu theta-theta goniometr , protože nemáme vhodnou náhradu a ani nepovažujeme za účelné ji hledat. Vycházíme přitom z faktu, že tento termín se ustálil i v jazycích, které spíše než čeština nebo slovenština si vytvářejí vlastní názvy, např. v němčině. Uvedený tvar je totožný s mezinárodně rozšířeným i pokud se týká pořadí slov (je možné zvážit např. goniometr ). Připomínáme, že v naši fyzikální literatuře se běžně užívají termíny jako např.  částice α, rozpad beta, π- mezon. Podobné poznámky by se zřejmě týkalyω-goniometru, ψ-goniometru, o nichž předpokládáme, že budou popsány v kapitole o rentgenové tenzometrii. V podstatě stejně jako theta-theta goniometr musíme zdůvodnit i plnění ze zaduplnění z boku. Existují difraktometrická měření, u kterých mezi primárním svazkem a povrchem vzorku není difrakční úhel či Braggův úhel. Proto užíváme termíny úhel (natočení) vzorkuúhel (nastavení) detektoru, které popisují primární , obecné pojmy.

 

Z předcházejícího textu plyne, že jako synonyma uvádíme termíny, které by měly spíše vymizet. V případě snímání (syn. skanování) však jde o výnimku. Podle našeho názoru by se i u nás , podobně jako v jiných jazycích, mělo zavést skanovaní jako běžný odborný termín. Zatím ho uvádíme jako synonymum jenom proto, aby toto zavedení bylo postupné a nenásilné. Respektujeme totiž tu skutečnost, že ve značné části naši veřejnosti převládá zatím příliš jednostranné chápání anglického slova „scanning“ jako postupné, podrobné prohlížení něčeho (bod po bodu). Pokud je nám známo, současná angličtina užívá toto slovo volněji, širším významu. Jedná se např. o „stepwise scanning“ v difraktometru s krokem cca 1°, kde těžko jde o „podrobné prohlížení bod po bodu“, nebo se dělá „scanning“ s pozičně citlivým detektorem , kde evidentně nejde o „postupné prohlížení“.

 

Na závěr se ještě vracíme k termínu difrakční obraz., aby se vymezil jeho vztah k dalším, námi užívaným termínům. V souladu s definicí v kapitole „Difrakcia rtg. žiarenia na kryštalických látkach“ nebo v [2] na str. 110  uvádíme, že difrakční obraz  je směrová distribuce intenzity difraktovaného záření nebo její reprezentace v reciprokém prostoru. Difrakční záznam je výsledek registrace difrakčního obrazu. Difrakční záznam může být analogový (= difraktogram) nebo digitální (= soubor čísel). Obě formy difrakčního záznamu, t.j. analogová i digitální, mohou být jednorozměrné (např. u práškového difraktomeru) nebo dvourozměrné (na filmu, na displeji). Difrakční obrazec je geometrický obrazec (útvar) který vidíme na dvourozměrném analogovém difrakčním záznamu. Difrakční snímek je dvourozměrný analogový difrakční záznam na filmu. Vzájemné vztahy uvedených termínů jsou vyznačeny na přiloženém schématu. Pokud je nám známo, v angličtině se volně užívá pro všechny tři pojmy – t.j. pro difrakční obraz, difrakční obrazec, difrakční snímek – tentýž ekvivalent , diffraction pattern. Rozdíl v chápání je dán souvislostmi nebo se použije rozlišení: difrakční obraz – diffraction image,  difrakční obrazec – diffraction pattern a difrakční snímek – diffraction picture, diffraction photograph.

 

 

Literatura

 

[1]  Klug H. P. , Alexander L. E.: X-Ray Diffraction Procedure for Polycrystalline and Amorphous Materials, Willey, New York 1974

[2]  Kraus I.: Úvod do strukturní rentgenografie, Academia, Praha 1985

[3]  Barret C. S.: Struktura kovů – Krystalografické metody, principy, údaje, Nakladatelství ČSAV, Praha 1959

[4]  Kochanovská A.: Zkoušení jemné struktury materiálů röntgenovými paprsky, ESČ, Praha 1946

[5]  Česko – slovenský slovník, ed. Horák G., Veda, Bratislava 1981

[6]  Krátky slovník slovenského jazyka, hl. red. Kačala J., Pisárčíková M., Veda, Bratislava 1987