SPRESNENIE kryštálovEJ štruktúrY ZLÚČENINY

[Co(en)₃][Fe(CN)₆].2H₂O

M. Maľarová¹, J. Kuchár¹, J. Černák¹, Z. Žák²

¹Ústav chemických vied, Prírodovedecká fakulta, UPJŠ, 04154 Košice, SR

²Katedra anorganické chemie, Přírodovědecká fakulta, MU, 611 37 Brno, ČR

Kyanokomplexy vykazujú viaceré zaujímavé magnetické vlastnosti, napr. zlúčenina K_0,2Co_1,4[Fe(CN)₆].6,9H₂O vykazuje fotomagnetické vlastnosti [1]. To nás podnietilo venovať pozornosť hexakyanokomplexom železa s kobaltom. Pri štúdiu vodných sústav Co(III)-en- [Fe(CN)₆]^n-, kde n = 3 resp. 4 sa nám podarilo pripraviť dve zlúčeniny [Co(en)₃][Fe(CN)₆].2H₂O (COFE) a [Co(en)₃]₄[Fe(CN)₆]₃.18H₂O (CEFC). Kryštálová štruktúra COFE bola už popísaná v literatúre [2], ale dosiahnutá hodnota R faktora (0,137) je vysoká, preto sme sa rozhodli spresniť túto štruktúru. Základné kryštalografické údaje sú: monoklinická sústava, P2₁/n, Z = 4, a = 8.274(2), b = 16.538(3), c = 14.544(3) Å, b = 92.00(3)º, difraktometer KUMA KM-4, T = 120 K, MoK_a. Výsledky štruktúrnej analýzy potvrdili prítomnosť komplexných katiónov [Co(en)₃]³⁺, komplexných aniónov [Fe(CN)₆]^3- a nekoordinovaných molekúl vody. Po upresnení štruktúry sa dosiahla hodnota R1 = 0.041. Termická analýza tejto zlúčeniny poukázala na vznik bezvodého produktu [Co(en)₃][Fe(CN)₆] pri teplote 110 ºC, ale ďalší ohrev nepoukazuje na vznik definovaného medziproduktu s nižším obsahom en ligandu, ktorý by obsahoval mostíkové kyano ligandy. Výsledky sa diskutujú.

Za finančnú podporu ďakujeme grantom VEGA č. 1/0447/03 a APVT-20-009902.

Literatúra:

1. O. Sato, T. Iyoda, A.Fujishima, K. Hashimoto, Science, 272 (1996) 704.

2. L.D.C Bok, J.G. Leipoldt, S.S Basson, Z. Anorg. Allg. Chem., 389 (1972) 307.