STRUKTURA NOVÉHO KOMPLEXU [Ni(hmidtc)(dppb)(NCS)]

J. Kameníček, M. Pavlíček a R. Pastorek

Katedra anorganické chemie PřF UP, Křížkovského 10, 779 00 Olomouc, ČR

Reakcí Ni(hmidtc)₂ s Ni(NCS)₂ a dppb (molární poměr 1:1:1) v 96% ethanolu byla připravena nová komplexní sloučenina o složení NiC₃₆H₄₀N₂S₃P₂, dále [Ni(hmidtc)(dppb)(NCS)] {hmidtc = hexamethylendithiokarbamát, dppb = 1,2- bis(difenylfosfino)butan} a byla vyřešena její krystalová struktura (tab. 1, obr. 1).

Tab. 1. Základní krystalografická data [Ni(hmidtc)(dppb)(NCS)]

___________________________________________________________________________

Formula weight 717.53

Temperature 120(2) K

Wavelength 0.71073 Å

Crystal system, space group Orthorhombic, P_nma

Unit cell dimensions a=21.249(4),b=16.283(3),c=10.006(2)Å

Volume 3462.1(11) ų

Z; Calculated density 4; 1.377 Mg/m³

F(000) 1504

Reflections collected / unique 23013 / 4307 [R(int) = 0.0350]

Refinement method Full-matrix least-squares on F²

Data / restraints / parameters 4307 / 0 / 238

Goodness-of-fit on F² 1.074

Final R indices [I>2s(I)] R1 = 0.0468, wR2 = 0.1057

R indices (all data) R1 = 0.0630, wR2 = 0.1127

Largest diff. peak and hole 0.581 and -0.536 e.Å^-3

___________________________________________________________________________

Bylo zjištěno, že centrální atom niklu má v této sloučenině koordinační číslo 5 (chromofor NiS₂P₂N), což je u látek tohoto typu velmi neobvyklé. Ve většině případů totiž nikelnaté komplexy výrazně preferují koordinační číslo 4 a aniont X^- bývá umístěn mimo koordinační sféru centrálního atomu [1].

Struktura byla vyřešena přímými metodami a její detailní popis bude obsahem krátké přednášky.

Obr. 1. Molekula [Ni(hmidtc)(dppb)(NCS)]

Poděkování

Autoři děkují Mgr. Tarabovi z PřF MU Brno za pomoc při sběru difrakčních dat a provedení nové redukce naměřených dat.

Literatura:

[1] R. Pastorek, J. Kameníček, M. Pavlíček, J. Husárek, Z. Šindelář a Z. Žák, J. Coord. Chem. 55 (2002), 1301-8